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氢化橡胶由于不饱和度低,具有热稳定性高、抗

来源:www.0tpe.com 发布时间:2020-06-18热度:
氢化橡胶由于不饱和度低,具有热稳定性高、抗氧化裂解和耐化学药品作用好的特点 橡胶多相催化加氢反应时产生的困难,促使人们寻找均相氢化的办法。早有研究工作表明,链烯烃的...
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 氢化橡胶由于不饱和度低,具有热稳定性高、抗氧化裂解和耐化学药品作用好的特点        

        橡胶多相催化加氢反应时产生的困难,促使人们寻找均相氢化的办法。早有研究工作表明,链烯烃的氢化,原则上可以在能涪于烃的齐格勒楷化剂存在下进行。后来力此目的提出了二组分齐格勒僵化剂,它的组成是三乙基铝和乙醚丙团的钻(I>、铬(真)、钥(V)、铁(E)、镁(I)络合物,或铣酸异丙酌。在可箔性催化剂的存在下,聚丁二烯及丁二烯共聚物的氢化很容易进行,当氢气压较低,温度40—60℃时即可反应。
橡胶均相氢化与多相氢化的根本差别在于对不同取代程度的双留具有选择性“hu J。一个氢被取代的双破员易氢化,然后是二取代的,最后是三取代的。因此聚丁z烯及丁二烯共累构氢化时,在加氢曲线上的第一段速度很快,相当于I,2结构链节双键的加氢过程。而第二段相当于1,4结构顺式或反式链节中二取代双田的氢化,顺式和反式结构中双键的氢化速度是一样的。氢化具有选择性,证明了沿分子链不存在反应的非统计过程:从化学组成来看,没有发现不均匀的反应产物。

在可镕性催化剂存在下的均相氢化过程,包含了下述形成金同有机化合物中间产物的反应:

      1)通过不饱和化合物实现过渡金属僵化剂的烷基化反应:当氢和储化剂浓度一定,增加不饱和化合物浓度所能达到的最高反应速度。
      曾用该式计算了非极性聚二操烃在甲苯中的最大氢化速度,计算值与实验位非常一致,而在十氢化荼中反应时,计算值为实验值的3—30倍。与此同时,低分子量聚丁二烯(分子量力4000左右)在十氢化荣中的实测极限反应速度,与计算值还比较接近(分别为o.014和o.017摩/升·分)。显然,与在多相氢化中一样,此反应在一定程度上与聚合物在溶液中的结构化有关。但如果在多相反应中,结构化可能导致反应完全停止,那末可箔性催化剂仍能使非极性橡胶达到很高的转化程度。
    有人曾用三(三苯基肠)氯化馅催化剂、实现了丁暗橡胶CKH—18及丁三烯、苯乙烯与甲基丙烯破或甲基丙烯酸甲酯的三元共聚物的深度氢化。此催化剂对非极性橡胶顺丁橡胶CK凰及丁钠橡胶cx6的氢化都是有效的。与齐格勒催化剂不同的是三(三苯基肠)氯化铭催化剂对聚丁二烯的1,2和1,4链节的氢化无选择性。

   氢化橡胶的性质

  氢化产物的性质与橡胶的化学结构及氢化程度有关。立构橡胶(天然橡胶、合成项式—1,4—聚异戊二烯,顺式—1,4—聚丁二烯)氢化时,随氢化程度提高,可塑性下降,密度显著增加,玻璃化温度上升。
       对天然橡胶来说,不饱和度为87%时,玻璃化温度等于—74℃,而不饱和度为60%时为—65℃。对不饱和度为93%的原始聚异戊二烯来说Ta=—70℃,而剩余不饱和度为52%的氢化产物的丁n;—63℃。
    相反,无规聚丁二烯(丁纳橡胶cK6)氢化时,密度和玻璃化温度都下降。
     不饱和度为7.4%到21.3%的氢化乳液聚丁二烯,甚至在湿度—160℃时也不玻璃化。
    X射线结构分析证明,顺式—1,4—聚丁二烯的氢化产物,当不饱和度在70%以下时,有结晶生成:
    氢化顺式—1,4—聚丁二烯能结晶是可以理解的,因为大分子链的氢化部分与聚乙烯分子结构相似。随结晶度的增加,氢化顺式—l,4—聚丁二烯的熔点增高,而它的溶解度下降。氢化立构橡胶与聚乙烯相队仅在加热时才能镕解,而氢化前的橡胶在室温下就很容易溶解。
     氢化橡胶由于不饱和度低,具有热稳定性高、抗氧化裂解和耐化学药品作用好的特点。
氢化橡胶由于不饱和度低,具有热稳定性高、抗

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